ISBN-13: 9786131517211 / Francuski / Miękka / 2018 / 364 str.
Dans le but de mieux comprendre les mA(c)canismes de transferts d'amines catalysA(c)s par des mA(c)taux et la nature des espA]ces actives impliquA(c)es, nous avons synthA(c)tisA(c) un complexe binuclA(c)aire A fer non hA(c)mique possA(c)dant un substrat interne de nature aromatique. La rA(c)activitA(c) de ce complexe vis-A -vis d'un donneur d'amine se traduit par la formation de deux produits rA(c)sultant d'une mono et d'une double amination aromatique. Par l'emploi de diffA(c)rentes techniques chimiques et spectroscopiques, l'ensemble du mA(c)canisme de la rA(c)action a A(c)tA(c) rA(c)solu. Des A(c)tudes de marquage isotopique couplA(c)es A la spectromA(c)trie de masse et A une quantification des produits formA(c)s nous ont permis de mettre en A(c)vidence le passage par deux intermA(c)diaires rA(c)actionnels, de nature FeIIIFeIV=NTs et FeIVFeIV=NTs-NHTs. La deuxiA]me partie de ce manuscrit est dA(c)diA(c)e A un complexe binuclA(c)aire A fer A valence mixte possA(c)dant une branche aniline. En prA(c)sence de base, ce complexe subit une dA(c)protonation du ligand aniline induisant une inversion de valence des ions mA(c)talliques. Cette rA(c)action rA(c)versible est le premier cas d'inversion de valence induit par une rA(c)action acido-basique.
Dans le but de mieux comprendre les mécanismes de transferts damines catalysés par des métaux et la nature des espèces actives impliquées, nous avons synthétisé un complexe binucléaire à fer non hémique possédant un substrat interne de nature aromatique. La réactivité de ce complexe vis-à-vis dun donneur damine se traduit par la formation de deux produits résultant dune mono et dune double amination aromatique. Par lemploi de différentes techniques chimiques et spectroscopiques, lensemble du mécanisme de la réaction a été résolu. Des études de marquage isotopique couplées à la spectrométrie de masse et à une quantification des produits formés nous ont permis de mettre en évidence le passage par deux intermédiaires réactionnels, de nature FeIIIFeIV=NTs et FeIVFeIV=NTs-NHTs. La deuxième partie de ce manuscrit est dédiée à un complexe binucléaire à fer à valence mixte possédant une branche aniline. En présence de base, ce complexe subit une déprotonation du ligand aniline induisant une inversion de valence des ions métalliques. Cette réaction réversible est le premier cas dinversion de valence induit par une réaction acido-basique.