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Nouvelles Applications Des Complexes Zirconocènes
ISBN-13: 9786131533433 / Francuski / Miękka / 2018 / 268 str.
Ce mA(c)moire concerne le dA(c)veloppement de nouvelles mA(c)thodes d''activation de complexes zirconocA]nes reposant sur une coopA(c)ration bimA(c)tallique. Cette dA(c)marche a A(c)tA(c) appliquA(c)e A la synthA]se de composA(c)s azotA(c)s. La premiA]re partie de ce travail est consacrA(c)e au dA(c)veloppement d''une rA(c)action hautement chimiosA(c)lective de carboalumination d''aldimines sous catalyse au zirconium. Dans la deuxiA]me partie, nous avons dA(c)veloppA(c) une synthA]se diastA(c)rA(c)osA(c)lective de pyrrolidines substituA(c)es en position 2- et 2,5-. Celles-ci sont obtenues A partir de N- allyloxazolidines optiquement pures selon une sA(c)quence d''hydrozirconation / cyclisation activA(c)e par un acide de Lewis. Au cours du troisiA]me chapitre, nous avons dA(c)veloppA(c) une mA(c)thode de prA(c)paration stA(c)rA(c)osA(c)lective de lactames via une rA(c)action de couplage intramolA(c)culaire de carbamates homoallyliques impliquant la chimie du zirconium(II). Enfin, la derniA]re partie de cette thA]se a A(c)tA(c) consacrA(c)e au dA(c)veloppement d''un nouveau rA(c)actif, A(c)quivalent synthA(c)tique du zirconocA]ne(II). Celui-ci est obtenu par rA(c)duction du dichlorure de zirconocA]ne par un alliage de lanthanides, le mischmetall.
Ce mémoire concerne le développement de nouvelles méthodes dactivation de complexes zirconocènes reposant sur une coopération bimétallique. Cette démarche a été appliquée à la synthèse de composés azotés. La première partie de ce travail est consacrée au développement dune réaction hautement chimiosélective de carboalumination daldimines sous catalyse au zirconium. Dans la deuxième partie, nous avons développé une synthèse diastéréosélective de pyrrolidines substituées en position 2- et 2,5-. Celles-ci sont obtenues à partir de N- allyloxazolidines optiquement pures selon une séquence dhydrozirconation / cyclisation activée par un acide de Lewis. Au cours du troisième chapitre, nous avons développé une méthode de préparation stéréosélective de lactames via une réaction de couplage intramoléculaire de carbamates homoallyliques impliquant la chimie du zirconium(II). Enfin, la dernière partie de cette thèse a été consacrée au développement dun nouveau réactif, équivalent synthétique du zirconocène(II). Celui-ci est obtenu par réduction du dichlorure de zirconocène par un alliage de lanthanides, le mischmetall.
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