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Autour de la Réduction de la Phosphinine
ISBN-13: 9786131566288 / Francuski / Miękka / 2018 / 260 str.
La phosphinine, analogue phosphorA(c) de la pyridine, possA]de des propriA(c)tA(c)s pi-acceptrices marquA(c)es qui en font un ligand de choix pour la stabilisation de complexes riches en A(c)lectrons. Cette caracteristique particuliA]re est au coeur de cet ouvrage. Trois axes d''A(c)tude ont A(c)tA(c) retenus. Le premier axe traite de la rA(c)duction A(c)lectronique de la phosphinine et entre autres de la caractA(c)risation de liaisons phosphore-phosphore A un A(c)lectron. Dans un second temps, nous avons synthA(c)tisA(c) des anions de phosphinine par attaque nuclA(c)ophile, A(c)tudiA(c) leur chimie de coordination et isolA(c) des complexes de type eta5 de rhodium et eta2 de palladium et platine. Ces anions ont A(c)galement ouvert l''accA]s au premier cation phosphininium connu. Enfin, la phosphinine a A(c)tA(c) utilisA(c)es pour la stabilisation de nanoparticules d''or. Les particules ainsi obtenues possA]dent des propriA(c)tA(c)s originales qui ont A(c)tA(c) exploitA(c)es pour fabriquer des capteurs de polluants ou pour synthA(c)tiser des nanoparticules de type Janus. Les travaux prA(c)sentA(c)s dans cette thA]se ont A(c)tA(c) rA(c)alisA(c)s sous la supervision de Pascal Le Floch et ont A(c)tA(c) rA(c)compensA(c)s par un prix de thA]se de l''Ecole Polytechnique en 2005.
La phosphinine, analogue phosphoré de la pyridine, possède des propriétés pi-acceptrices marquées qui en font un ligand de choix pour la stabilisation de complexes riches en électrons. Cette caracteristique particulière est au coeur de cet ouvrage. Trois axes détude ont été retenus. Le premier axe traite de la réduction électronique de la phosphinine et entre autres de la caractérisation de liaisons phosphore-phosphore à un électron. Dans un second temps, nous avons synthétisé des anions de phosphinine par attaque nucléophile, étudié leur chimie de coordination et isolé des complexes de type eta5 de rhodium et eta2 de palladium et platine. Ces anions ont également ouvert laccès au premier cation phosphininium connu. Enfin, la phosphinine a été utilisées pour la stabilisation de nanoparticules dor. Les particules ainsi obtenues possèdent des propriétés originales qui ont été exploitées pour fabriquer des capteurs de polluants ou pour synthétiser des nanoparticules de type Janus. Les travaux présentés dans cette thèse ont été réalisés sous la supervision de Pascal Le Floch et ont été récompensés par un prix de thèse de lEcole Polytechnique en 2005.
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