Wechselwirkung Von π-Elektronensystemen Mit Metallhalogeniden

ISBN-13: 9783642481871 / Niemiecki / Miękka / 2012 / 218 str.

Heinz-H Perkampus

Opis

Die vorliegende Monographie behandelt die Wechselwirkung von n Elektronensystemen mit Lewissauren (Metallhalogeniden), wobei das binare System mit der primaren Wechselwirkung der Komponenten der Gegenstand dieser Darstellung ist. Aus diesem Grunde wurde bewusst auf die Diskussion kinetischer Untersuchungen verzichtet, da diese in Zusammenhang mit der Interpretation von Reaktionsmechanismen der organischen Chemie an verschiedenen Stellen ubersichtlich zusammen gestellt zu finden sind. Da der Primarschritt dieser Wechselwirkung, der bei kinetischen Unter suchungen nicht erfasst werden kann, stets eine Komplexbildung zwi schen einem n-Elektronendonator und einer Lewissaure ist, wurde daher versucht, einen Uberblick uber die Ergebnisse der Untersuchungen in den letzten Jahrzehnten zu geben, die sich mit dem direkten oder in direkten Nachweis dieser Komplexbildung befassten. Obwohl in den letzten Jahren in zunehmendem Masse die modernen physikalischen Methoden bei der Untersuchung dieser Systeme eingesetzt worden sind, bleiben eine Reihe von Fragen offen. Dies liegt zu einem grossen Teil an den messtechnischen Schwierigkeiten, die mit der ausserordentlichen Luft und Feuchtigkeitsempfindlichkeit dieser Systeme verbunden sind. Den noch scheint es gerechtfertigt, den Stand der bisherigen Forschung auf diesem speziellen Gebiet der Molekulverbindungen in einer ubersicht lichen Form zusammenhangend darzustellen, um damit gleichzeitig An regungen fur die weitere Forschung auf diesem Gebiet zu geben. Die Anregung zu der vorliegenden Monographie ging von Herrn Prof. Dr. G. BRIEGLEB aus, dem ich herzlich danken mochte, mich hierzu ermutigt zu haben. Zahlreichen Kollegen danke ich fur die Erlaubnis, ihre Ergebnisse in Form von Tabellen und Abbildungen angeben zu konnen. Besonders herzlich danke ich den Herren Proff. H. C."

Spis treści

1. Einleitung und Abgrenzung.- 1.1. Historischer Überblick.- 1.2. Zur Klassifizierung intermolekularer Wechselwirkungen.- 1.3. Allgemeiner Überblick über die Wechselwirkungen von ?-Donatoren mit Metallhalogeniden.- 1.4. Literatur.- 2. Eigenschaften der Donatoren und Acceptoren.- 2.1. Basizität von ?-Elektronen-Bindungssystemen.- 2.2. Metallhalogenide.- 2.2.1. Überblick über die Acceptoren in ?-Komplexen.- 2.2.2. Die Struktur der Metallhalogenide.- 2.2.2.1. Borhalogenide.- 2.2.2.2. Aluminiumhalogenide.- 2.2.2.3. Galliumhalogenide.- 2.2.2.4. Indiumhalogenide.- 2.2.2.5. Thalliumhalogenide.- 2.2.2.6. Halogenide der 4. Hauptgruppe.- 2.2.2.7. Halogenide der 5. Hauptgruppe.- 2.2.2.8. Halogenide der 2. Gruppe.- 2.2.2.9. Halogenide von Übergangsmetallen.- 2.2.3. Acceptorstärke der Metallhalogenide.- 2.2.4. Zusammenfassung.- 2.3. Literatur.- 3. Proton-Additions-Komplexe.- 3.1. Präparative Untersuchungen.- 3.2. Spektroskopische Methoden.- 3.2.1. NMR-Spektren von Proton-Additions-Komplexen.- 3.2.2. Die IR-Spektren von Proton-Additions-Komplexen.- 3.2.3. Die Elektronenanregungsspektren von Proton-Additions-Komplexen.- 3.3. Literatur.- 4. ?-Komplexe.- 4.1. Allgemeines.- 4.2. Phasenstudien.- 4.2.1. System: ArH/Halogenide der 3. Hauptgruppe.- 4.2.1.1. Phasengleichgewichte.- 4.2.1.2. Röntgenstrukturuntersuchungen.- 4.2.2. System: Olefin/Halogenide der 3. Hauptgruppe.- 4.2.3. System: ArH/Antimonhalogenide.- 4.2.3.1. Phasengleichgewichte.- 4.2.3.2. Röntgenstrukturuntersuchungen.- 4.2.4. System: ArH/SnCl4.- 4.2.5. System: ArH/TiX4.- 4.2.6. System: ArH/HgX2.- 4.2.7. Literatur.- 4.3. Spektroskopische Untersuchungen.- 4.3.1. Elektronenspektroskopische Messungen.- 4.3.1.1. System: ArH/Aluminium- und Galliumhalogenide.- 4.3.1.2. System: ?-Donator/BX3.- 4.3.1.3. System: ?-Donator/SnCl4.- 4.3.1.4. System: ?-Donator/TiX4.- 4.3.1.5. System: ?-Donator/VOCl3 und VCl4.- 4.3.1.6. System: ?-Donator/NbX5 und TaX5.- 4.3.1.7. System: ?-Donator/WCl6.- 4.3.1.8. System: ?-Donator/SbCl3 (Menshutkin-Komplexe).- 4.3.1.9. System: ?-Donator/HgX2.- 4.3.2. Infrarotspektren.- 4.3.2.1. System: Alken/Me2IIIX6.- 4.3.2.2. System: Alkin/Al2X6.- 4.3.2.3. System: Aromat/Halogenide der 3. Hauptgruppe.- 4.3.2.4. System: Benzol/BX3.- 4.3.2.5. System: Aromat/Antimonhalogenide.- 4.3.3. Magnetische Resonanzmessungen.- 4.3.3.1. Allgemeiner Überblick und Protonenresonanz.- 4.3.3.2. 11B-Resonanz im System C6H6/BX3.- 4.3.3.3. 27Al-Resonanz in Komplexen.- 4.3.3.4. NQR-Messungen.- 4.3.3.5. Relaxationseffekte.- 4.3.3.6. Elektronen-Spin-Resonanz.- 4.3.4. Literatur.- 4.4. Dipolmomente.- 4.4.1. System: Benzol/Al2X6.- 4.4.2. Andere Systeme.- 4.4.3. Literatur.- 4.5. Zusammenfassender Überblick.- 4.5.1. ?-Donator-Halogenide der 3. Hauptgruppe.- 4.5.2. ?-Donator-Halogenide der 4. Gruppe.- 4.5.3. ?-Donator-Halogenide der 5. Gruppe.- 4.5.4. ?-Donator/WCl6.- 4.5.5. ?-Donator/HgX2.- 4.5.6. Elektronenaffinitäten der Metallhalogenide.- 4.5.7. Literatur.- 5. ?-Komplexe.- 5.1. Allgemeines.- 5.2. ?-Komplexe von Olefinen.- 5.3. ?-Komplexe von Aromaten.- 5.4. Literatur.- 6. Register.- 6.1. Verzeichnis der behandelten Metallhalogenide.- 6.2. Verzeichnis der behandelten ?-Donatoren.- 6.3. Namenverzeichnis.- 6.4. Sachverzeichnis.