Sechs- Und Achtgliedrige Ringsysteme in Der Phosphor-Stickstoff-Chemie

ISBN-13: 9783642881510 / Niemiecki / Miękka / 2012 / 304 str.

Siegbert Pantel; Margot Becke-Goehring

Opis

Das vorliegende Buch geht auf eine Literatursammlung zuriick, die Herr Dr. Siegbert Pantel im Rahmen seiner Dissertation zur Erlangung des Doktorgrades unternahm. Diese Literaturzusammenstellung sollte urspriinglich den seit Jahren in dem von mir geleiteten Arbeitskreis laufenden Untersuchungen iiber anorganische Verbindungen mit ring formiger Struktur dienen. Es zeigte sich dabei sehr bald, daB gerade auf dem Gebiet der Phosphor-Stickstoff-Verbindungen, die sechs- und achtgliedrige Ringsysteme bilden, die Literatur sehr umfangreich ge worden ist. Die Chemie dieser Verbindungen, die in den Tagen von Davy sowie von Liebig und Wohler begann, ist in den letzten Jahren sehr interessant geworden - wohl nicht zuletzt deshalb, weil man sich von diesen Substanzen erstmalig eine technische Verwendung erhofit. Die Mitarbeiter meines Arbeitskreises erkannten schnell, daB sich aus dem Studium der umfangreichen Primarliteratur zwar die Beantwortung einzelner gezielter Fragen, die sich dem Bearbeiter dieses Gebiets stellen, ergeben kann, daB es aber notwendig ist, die Primarliteratur zusammen zustellen und kritisch zu sichten, wenn man prinzipiell neue Anregungen auf diesem Gebiet gewinnen will. Herr Dr. Pantel nahm diese Aufgabe der Erstellung einer kritischen tTbersicht in Angriff; in vorbildlicher Zu sammenarbeit mit mir und anderen Mitgliedern meines Arbeitskreises wurde aus der tTbersicht dann dieses Buch. Es ist unser Wunsch, daB diese Arbeit einem groBeren Leserkreis hel en mochte, in das interessante Gebiet der ringformig gebauten Phosphor-Stickstoff-Verbindungen einzudringen.

Spis treści

A. Nomenklatur.- B. Cyclische Phosphazene.- I. Cyclische Phosphornitridchloride.- 1. Erste Schritte in die Chemie der Stoffklasse der eyclischen Phosphornitridchloride.- 2. Darstellungsverfahren.- 3. Bildungsmechanismus.- 4. Struktur der cyclischen Phosphornitridchloride.- a) Trimeres Phosphornitridchlorid.- b) Tetrameres Phosphornitridchlorid.- c) Höhere cyclische Phosphornitridchloride mit n ? 5.- 5. Bindungstheorie der cyclischen Phosphornitridchloride.- 6. Physikalische Eigenschaften der cyclischen Phosphornitridchloride.- a) Schmelzpunkte, Siedepunkte und Dichten.- b) Sublimationswärme, Verdampfungswärme und Bindungsenergie.- c) Elektrischer Widerstand.- d) Dipolmomente.- e) Löslichkeit.- f) IR-, Raman- und UV-Spektroskopie cyclischer Phosphornitridchloride.- g) Kernmagnetische Resonanzspektren.- h) Kernquadrupolresonanzspektren.- i) Massenspektren.- 7. Technische Verwendung der cyclischen Phosphornitridchloride.- 8. Polymerisationsreaktionen cyclischer Phosphornitridchloride.- a) Polymerisation zu Phosphornitridchlorid-Kautschuk.- b) Polymerisation zu Polymeren, in denen das Phosphornitridringsystem erhalten bleibt.- c) Polymerisation zu Phosphornitridhalogenidgläsern.- d) Polymerisation zu öligen Polymeren des Phosphornitridchlorids.- 9. Substitutionsreaktionen an cyclischen Phosphornitridchloriden.- a) Erste Theorien über die Substitution.- b) Zahl und Natur der bei der Substitution auftretenden Isomeren.- c) Die nucleophile Substitution an Phosphornitridchloriden.- d) Auswirkung von induktiven und mesomeren Effekten auf die Folgesubstitution.- e) Nichtgeminale Substitution.- f) Geminale Substitution.- g) Elektrophile Reaktionen mit Cyclophosphazenen.- II. Cyclische Phosphornitridfluoride und -fluoridchloride.- 1. Darstellungsverfahren.- 2. Physikalische Eigenschaften der cyclischen Phosphornitridfluoride und -fluoridchloride.- a) Allgemeine physikalische Eigenschaften.- b) IR-, Raman- und UV-Spektren.- c) 19F- und 31P-KMR-Spektren.- d) Massenspektroskopische Untersuchungen.- 3. Struktur der cyclischen Phosphornitridfluoride.- a) Trimeres Phosphornitridfluorid.- b) Tetrameres Phosphornitridfluorid.- 4. Reaktionen der cyclischen Phosphornitridfluoride und -fluoridchloride.- III. Cyclische Phosphornitridbromide, -fluoridbromide und -chloridbromide.- 1. Darstellungsverfahren.- 2. Physikalische Eigenschaften der cyclischen Phosphornitridbromide und -chloridbromide.- 3. Struktur der cyclischen Phosphornitridbromide.- 4. Reaktionen der cyclischen Phosphornitridbromide.- a) Reaktionen mit Aminen.- b) Fluorierungsreaktionen.- c) Sonstige Reaktionen.- IV. Cyclische Phosphornitridjodide.- V. Cyclische Phosphornitridpseudohalogenide.- VI. Tri- und Tetrametaphosphimsäuren.- 1. Bildungsreaktionen.- 2. Struktur der cyclischen Metaphosphimsäuren.- 3. Physikalische Eigenschaften und Reaktionen.- 4. Verwendung.- VII. Cyclische Phosphornitridester und -thioester.- 1. Cyclische Alkyloxophosphazene.- a) Darstellungsverfahren.- 2. Cyclische Alkylthiophosphazene.- a) Darstellungsverfahren.- 3. Eigenschaften der Ester und Thioester.- a) Physikalische Eigenschaften.- b) Umlagerungsreaktionen.- c) Reaktionen mit Säuren.- d) Sonstige Reaktionen der Alkoxo- und Alkylthiophosphazene sowie der Umlagerungsprodukte.- 4. Cyclische Aryloxophosphazene.- a) Darstellungsverfahren.- 5. Arylthiophosphazene.- a) Eigenschaften der Aryloxo- und Arylthiophosphazene.- b) Struktur.- 6. Beispiele für die Verwendung der Alkyl- und Arylester bzw. -thioester.- VIII. Cyclische Amidophosphazene.- 1. Darstellungsverfahren.- 2. Eigenschaften und Struktur.- a) Basizität.- b) Physikalische Eigenschaften.- c) Strukturen.- d) Reaktionen.- e) Verwendung.- IX. Alkyl- und Arylcyclophosphazene.- 1. Alkylcyclophosphazene.- a) Darstellung.- b) Physikalische Eigenschaften und Struktur.- 2. Arylcyclophosphazene.- a) Darstellung.- b) Physikalische Eigenschaften und Struktur.- c) Reaktionen.- d) Verwendung der Alkyl-, Aryl- und Arylchlorocyclophosphazene.- 3. Polymere Alkyl- und Arylphosphazene.- X. Komplexverbindungen und Salze cyclischer Phosphazene.- 1. Molekularadditionsverbindungen (charge-transfer-Komplexe).- 2. Salze.- 3. Clatrate.- XI. Analytische Methoden.- C. Sechs- und achtgliedrige Heterocyclen mit P, N und anderen Atomen im Ringgerüst.- I. Verbindungen mit der endocyclischen Gruppierung N3P3 und N4P4 (Cyclophospha(III)azane).- 1. Hexaphenyl-2.4.6-cyclotriphospha(III)-1.3.5-triazan.- 2. 1.3.5-Trimethyl-2.4.6-tris-(2.2-difluoräthyl)perhydro-1.3.5.2.4.6-triazatriphosphorin.- 3. 1.3.5-Triäthyl-2.4.6-trichloro-cyclotriphospha(III)-azan und 1.3.5.7-Tetraäthy1-2.4.6.8-tetrachloro-cyclotetraphospha(III)azan.- II. Verbindungen mit der endocyclischen Gruppierung N3P2B.- III. Verbindungen mit der endocyclischen Gruppierung N3P2C und N4P2C2.- 1. 2.2.4.4-Tetrachloro-6-phenyl-2.4-diphospha-1.3.5-triazen und seine Derivate.- 2. 2.2.6.6-Tetraaryloxo-4.8-diaryl-1.3.5.7-tetraaza-2.6-diphospha-1.3.5.7.-cyclotetraene.- IV. Verbindungen mit der endocyclischen Gruppierung N3P2S.- 1. Ammonium-2.2.4.4-tetraamido-6.6-dioxo-cyclo-2.4-diphospha-6-sulfa-1.3.5-triazenat.- V. Verbindungen mit der endocyclischen Gruppierung N3PC2.- 1. 1.3.5-Trimethyl-2-chloro-2.4.6-trioxo-cycloo-2-phospha-1.3.5-triazan und seine Derivate.- 2. 4-Dimethylamino-2.2-diphenyl-2-phospha-1.3.5-triazen.- VI. Verbindungen mit der endocyclischen Gruppierung N3PS2.- 1. 2.2.4.6-Tetrachloro-4.6-dioxo-cyclo-2-phospha-4.6-disulfa-1.3.5-triazen.- a) Sulfanurchlorid.- b) 2.2.4.6-Tetrachloro-4.6-dioxo-2-phospha-4.6-disulfa-1.3.5-triazen.- VII. Verbindungen mit der endocyclischen Gruppierung N2P2OC, N2P2SC und N2P2S2.- 1. 6-Chloro-4-dimethylamino-2.2-diphenyl-1.3.5.2Pv.6Pv-. oxadiazadiphosphosphorinon-(6).- 2. 1-Methyl-3.3.5.5-tetraphenyl-1-thia-3.5-diphospha(V)-2.6-diazin und seine Derivate.- VIII. 2.4.6.8.9.10-Hexamethyl-2.4.6.8.9.10-hexaaza-1.3.5.7-tetraphosphaadamantan.- Literatur.