Strukturelle Heterogenität von Nickel-oktaethylporphyrin in nichtkoordinativen Lösungsmitteln: Ein Beitrag zur Konformationsanalyse durch Messung der

ISBN-13: 9783640588640 / Niemiecki / Miękka / 2010 / 152 str.

Walter Jentzen

Opis

Doktorarbeit / Dissertation aus dem Jahr 1994 im Fachbereich Physik - Sonstiges, Note: 1, Universitat Bremen (Physik/Elektrotechnik), Sprache: Deutsch, Abstract: Die vorliegende Arbeit liefert einen Beitrag zur Konformationsanalyse des Nickel-oktaethylporphyrins Ni(OEP)] in nichtkoordinativen Losungsmitteln. Dazu wurden im Temperaturbereich von 330 bis 190 K die struktursensitiven Resonanz-Raman-Banden (RR-Banden) nu2, nu3, nulo, null, nu19 und nu21 von Ni(0EP) in Dichlormethan und Schwefelkohlenstoff gemessen. Die Profile sind asymmetrisch und hangen von der Temperatur ab. Dies ist auf ein thermodynamisches Gleichgewicht von zwei Konformeren zuruckzufuhren. Die Analyse der Bandenprofile liefert zwei Subbanden, deren Intensitatsverhaltnis durch die van't Hoff-Gleichung beschrieben wird. Die daraus ermittelte Enthalpiedifferenz zwischen den beiden Konformeren betragt -2.6 kJ/mol. Damit liegt folgender Schlu nahe: Wenn das Metallporphyrin ein kleines Metall-Ion und nicht zu groe Substituenten gebunden hat, dann gibt es sowohl ein thermodynamisches Gleichgewicht zwischen einer quasi-planaren und einer nichtplanaren Konformation als auch zusatzliche strukturelle Heterogenitat im Bereich der Pyrrolringe und Methinbrucken. Dieses Ergebnis konnte fur die biologische Funktion des Eisen-protoporphyrin IX Fe(ProtoP)] in Hamproteinen von Bedeutung sein.