Progrès Dans La Chimie Des Substances Organiques Naturelles/Progress in the Chemistry of Organic Natural Products

ISBN-13: 9783709171509 / Niemiecki / Miękka / 2011 / 372 str.

R. Bangert; J. Bonner; H. Brockmann

Opis

During the early 1950's there appeared reports, from time to time of the presence among the products elaborated by actinomycetes of antifungal antibiotics which exhibited very similar and very characteristic multipeaked ultraviolet absorption spectra. In 1954, with a good number of examples on record, these spectra were analyzed and identified as those of straight-chain conjugated polyenes, comprising tetraenes, pentaenes, hexaenes and heptaenes (85, I30). These antibiotics have since been commonly referred to as the polyene antifungal antibiotics to distinguish them from a host of other miscellaneous antibiotics which also have antifungal properties. Within the next few years, reports of discoveries of new members of this class multiplied rapidly, and almost sixty are now known. Unquestionably, a number of these will eventually be found to be identical with others, as has already happened in several instances: for example, the tetraene "tennecetin" proved to be a rediscovery of pimaricin (34), and in the methyl- pentaenes "moldcidin E" has been identified with pentamycin (83), and "lagosin" appears to be indistinguishable from fungichromin (22). Those that have been purified have turned out to be of fairly high molecular weight (ca. 700-1300) and all appear to be substances of rather similar molecular structure. So far only three, pimaricin, fungi- chromin (lagosin) and filipin, have been structurally elucidated.

Spis treści

The Biosynthesis of Rubber.- I. Distribution of Rubber.- II. Latex.- Structure and Configuration.- III. Biogenesis of the Monomer.- IV. Polymerization.- V. Further Problems.- References.- The Polyene Antifungal Antibiotics.- I. Introduction.- II. Ultraviolet Spectra.- 1. General Observations.- 2. The Tetraenes.- 3. The Pentaenes.- 4. The Methylpentaenes.- 5. The Hexaenes.- 6. The Heptaenes.- III. Structural Elucidation.- 1. General Features.- 2. Mycosamine.- 3. Retro-Aldol Cleavage.- 4. Fungichromin (Lagosin).- 5. Filipin.- 6. Other Methylpentaenes.- 7. Pimaricin.- 8. Nystatin and Other Tetraenes.- 9. Pentaenes and Hexaenes.- 10. Trichomycin and Other Heptaenes.- IV. Biogenetic Relationships.- V. Tables.- 1. Typical Tetraenes: Spectral Data.- 2. Typical Pentaenes: Spectral Data.- 3. Typical Methylpentaenes: Spectral Data.- 4. Typical Hexaenes: Spectral Data.- 5. Typical Heptaenes: Spectral Data.- 6. Tetraenes: Physical and Chemical Properties.- 7. Pentaenes: Physical and Chemical Properties.- 8. Methylpentaenes: Physical and Chemical Properties.- 9. Hexaenes: Physical and Chemical Properties.- 10. Heptaenes: Physical and Chemical Properties.- References.- Die Chemie der Tetracycline.- I. Einleitung.- II. Konstitutionsaufklärung.- 1. Terramycin.- Alkalischer Abbau.- Saurer Abbau.- Reduktiver Abbau.- 2. Aureomycin.- 3. 6-Desmethyl-tetracycline.- 4. 5 a, 11 a-Dehydro-7-chlor-tetracyclin.- 5. 2-Acetyl-2-descarboxamido-tetracycline.- III. Weitere chemische Eigenschaften.- 1. Reaktionen am C(2).- 2. Reaktionen am C(4).- 3. Reaktionen am C(6).- 4. Reaktionen am C11a und C(12a).- IV. Biogenese der Tetracycline.- V. Versuche zur Synthese von Tetracyclinen.- Anthracyclinone und Anthracycline (Rhodomycinone, Pyrromycinone und ihre Glykoside)..- I. Einleitung.- II. Isolierung der Anthracyclinone und Anthracycline.- 1. Gewinnung der e-Pyrromycinon-glykoside und Pyrromycinon.- Cinerubin A und B.- Pyrromycin und Pyrromycinone.- 2. Gewinnung der Rhodomycinone, Iso-rhodomycinone und ihrer Glykoside.- Trennung von Rhodomycinon/Iso-rhodomycinon-Gemischen.- Trennung von Rhodomycinen und Iso-rhodomyeinen.- III. Die Anthracyclinone.- 1. Vorbemerkungen zur Struktur der Anthracyclinone.- 2. Zur Konstitutionsermittlung der Anthracyclinone.- Die Aufklärung des Chromophors.- Die Anellierung des alicyclischen Ringes.- Die Substituenten an Ring A.- Schreibweise und Bezifferung der Anthracyclinon-Formeln.- 3. Konstitution der Anthracyclinone.- A. Iso-rhodomycinone.- ?-Iso-rhodomycinon.- ?-Iso-rhodomycinon.- ?-Iso-rhodomycinon.- B. Rhodomycinone.- ?-Rhodomycinon.- ?-Rhodomycinon.- ?-Rhodomycinon.- ?-Rhodomycinon.- ?-Rhodomycinon.- C. Pyrromycinone.- ?-Pyrromycinon.- ?-Pyrromycinon.- ?-Pyrromycinon.- D. Aklavinone.- Aklavinon.- 7-Desoxy-aklavinon.- 4. Die KMR-Spektren der Anthracyclinone.- 5. Zur Stereochemie der Anthracyclinone.- 6. Zur Biogenese der Anthracyclinone.- IV. Die Anthracycline.- 1. Die Zucker der Anthracycline.- Rhodosamin.- 2-Desoxy-L-fucose.- Rhodinose.- 2. Anthracycline des e-Pyrromycinons.- Pyrromycin.- Cinerubine.- Rutilantine.- 3. Anthracycline der Rhodomycinone.- Rhodomycin A.- Rhodomycin B.- ?-Rhodomycine.- Iso-rhodomycin A.- Antibiotica der Mycetin-Violarin-Gruppe.- 4. Anthracycline des Aklavinons.- Aklavin.- Folsäure und Folat-Enzyme..- I. Einleitung.- II. Das Vitamin Folsäure.- 1. Entdeckung der Folsäure und ihrer Konjugate.- 2. Konjugat-spaltende Enzyme.- 3. Vorkommen, Bedarf und Ausscheidung.- III. Auf- und Abbau der Folsäure-Cofaktoren.- 1. Biogenese der Folsäure.- 2. Biologischer Abbau der Folsäure.- 3. Enzymatische Reduktion der Folsäure zum Cofaktor.- IV. Chemie der Folat-Verbindungen.- 1. Folsäure.- a. Isolierung.- b. Konstitution und physikalische Eigenschaften.- c. Chemische Eigenschaften.- d. Folsäure-Synthesen.- 2. Reduktion von Folsäure.- a. Dihydrofolsäure und das Problem der Dihydrofolat-Isomerie.- b. 5,6,7,8-Tetrahydro-folsäure.- 3. Mit Einkohlenstoff-Körpern substituierte Folsäuren.- a. 10-Formyl-folsäure.- b. 10-Formyl-tetrahydrofolsäure.- c. 5-Formyl-tetrahydrofolsäure.- d. 5,10-Methinyl-tetrahydrofolsäure.- e. 5-Formimino-tetrahydrofolsäure.- f. 5,10-Methylen-tetrahydrofolsäure.- g. 5-Methyl-tetrahydrofolsäure.- 4. Folsäure-Analoge.- 5. Spektren von Folat-Verbindungen.- 6. Analyse und Trennung von Folsäure-Verbindungen.- a. Chemische Verfahren.- b. Polarographie.- c. Mikrobiologische Methoden.- d. Chromatographische Trennung.- V. Das Einkohlenstoff-Reservoir.- 1. Herkunft der Ameisensäure.- 2. Glycin als Quelle von Einkohlenstoffkörpern.- 3. Der Einkohlenstoff-Donator Serin.- 4. Herkunft der Methylgruppe.- VI. Folat-katalysierte Enzym-Reaktionen.- 1. Der Transhydroxymethylierungs-Cyclus.- a. Serin-Aldolase.- b. Transhydroxymethylierungs-Reaktionen.- c. Methylentetrahydrofolat-Dehydrogenase.- 2. Methylengruppen-Genese.- a. Thymidylat-Bildung.- b. Methylentetrahydrofolat-Reduktase: 5-Methyl-tetrahydrofolsäure.- c. Methionin-Bildung.- ?. Die Gesamt-Reaktion.- ?. Zusammenhänge zwischen Folsäure und Vitamin B12.- ?. Der Acceptor der Methylgruppe.- 3. Transformylierungs-Cyclen.- a. Abbau von Histidin.- b. Deacylase und Glutamyl-Transferase.- c. Aktivierte Ameisensäure im Purin-Stoffwechsel.- ?. Vergärung von Purinen.- ?. Tetrahydrofolat-Formylase.- ?. Transformylierungen.- VII. Zusammenfassung.- Chemistry of the Natural Rotenoids..- I. Introduction.- II. General Remarks on Rotenone and the Rotenoids.- 1. Isolation.- 2. Colour Tests.- 3. Nomenclature.- III. Stereochemistry of Rotenone.- IV. Chemistry of Rotenone.- V. The Rotenolones and Isorotenolones.- 1. The A and B Series.- 2. The C and D Series.- VI. The Rotenoids.- 1. Stereochemistry.- 2. Deguelin.- 3. Elliptone.- 4. Munduserone.- 5. ?-Toxicarol.- 6. Sumatrol.- 7. Malaccol.- 8. Pachyrrhizone.- 9. Erosone.- 10. Dolineone.- VII. Biogenesis and Biogenetic Connections of the Rotenoids.- VIII. Synthesis in the Rotenoid Group.- Addendum.- References.- Namenverzeichnis. Index of Names. Index des Auteurs.- Sachverzeichnis. Index of Subjects. Index des Matières.